1、贾乃亮饰演李断
复合大师，高情商、高智商，堪比情感届的“福尔摩斯”，专门处理各种情感问题，立志成全天下有情人。而在自己的感情问题上，却要遭遇来自周末和周一两姐妹花之间的前后夹击。
2、王晓晨饰演周末
贺周一的妹妹。与李断同为复合者联盟的领军人物，两人机缘巧合相识，日久生情相爱。
3、代乐乐饰演贺周一
周一与李断是大学同学，也是彼此的初恋，因为一场从天而降的意外二人产生误会，就此分了手。深受情伤的周一也成立了自己的分手事务所成为分手大师，在为客户解决情感问题时与复合团队狭路相逢。
4、吴亚衡饰演不干胶
他年龄不详、学历不详。李断手下，其貌不扬，甚至有些土气。最大的特长是能有一手以假乱真的好本事，被称为“工艺大师”。在李断面前唯唯诺诺，是个有点怂包的人物。他因为欣赏叶子的独立和魄力，不自觉地深深爱上了她。但谁也没想到，不干胶是隐藏的富二代，更没想到的是，他竟然是老金派驻复合事务所的奸细。
5、梁超饰演包教授
28岁，长得却比实际年龄老成很多，是李断手下，擅长利用网络来全面地了解客户的喜好、背景，途经的地方，人称“电脑大师”，为李断帮情侣复合的事业立下了汗马功劳。爱贪小便宜，毛病很多，但却是一个古道热肠的好人。
6、屈菁菁饰演叶子
27岁，李断手下。奋发上进的小镇女青年。资深心理学研究者，擅长分析客户在感情中的心理变化，人称“心理大师”。爱看韩剧，爱看八卦，每一个新走红的男明星都会被她舔屏，称为老公。
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